La dirección de mensajes de error lo configuras en una cabecera más de la función mail() (header)
Concretamente:
Return-Path
(si mal no recuerdo, se usa como FROM . .o CC .. etc)
Pero si vas a enviar e-mails a direcciones que probablemente no existan .. puedes verlo más rápido y sin enviar el e-mail usando sockets:
http://www.zend.com/zend/spotlight/e...1&anc=0&view=1
Un saludo,