1) Contestando concretamente: Sí, podrás usar DW para crear aplicaciones PHP...
2) Para crear una BD puedes utilizar phpMyAdmin
3) Para conectarte a la BD (MySQL) tendrás que usar las Funciones MySQL de que dispone PHP;
http://mx.php.net/manual/es/ref.mysql.php . Necesitarás mysql_connect(), mysql_select_db(), mysql_query() para empezar... solo aclarar que el SQL es el lenguaje que utiliza la BD.. y es un lenguaje independiente de PHP
4) Partamos de que vayas a las FAQ.... y busques en el foro... es básico.
La mejor de las suertes!
Edito:
Lo primero que debes hacer para trabajar con PHP (en tu PC) es instalarte un Servidor, una Base de Datos... y PHP obviamente. Hay programas que hacen todo eso de un solo paso... personalmente recomiendo
EasyPHP ... pero por si quieres instalar todo por tu cuenta (no lo recomiendo si apenas inicias) buscate un tutorial.. recomiendo
http://servidor.hostrocket.com/ ... aunque acá hacen mención de uno en desarrolloweb... no lo conosco.
Repito: Suerte!