Además del detalle que comenta marcomartinez ... en PHP las extensiones no son más que el grupo de funciones "nuevas" para usar tal o cual funcionalidad (en tu caso acceder a MS SQL Server por ejemplo .. y otras), pero en muchos casos necesitas de otras librerias anexas (.dll en windows) como por ejemplo para MS SQL Server necesitarías la versión "cliente" de MS SQL Server instalada en tu servidor donde corras PHP .. En ese caso no es más que una .dll más:
ntwdblib.dll
que debes mover a tu windows/system ... o system32 (dicha ".dll" no la proporciona PHP .. es parte de MS SQL Server):
http://www.php.net/mssql
Y así con otras extensiones .. Lee bien la documentación oficial sobre dicho grupo de funciones, tal vez requieras de algo más extra (.dll) que pueden ser proporcionadas por PHP (caso de las que tienes en dll/ (de la instalación de PHP) que se recomienda mover hacia windows/system) o son externas (como en tu caso para MS SQL Server)
Un saludo,