Para poder mandar en formato HTML un mail se necesitas mandar una cabecera. Aqui te la dejo y te invito a que investigues sobre el tema
.
Código PHP:
//cabecera para poder enviar mail en formato HTML
$cabecera = "MIME-Versión: 1.0\r\n";
$cabecera .= "Content-type: text/html; charset=iso-8859-1\r\n";
//Ejemplo de envio
mail($para,$tema,$mensaje,$cabecera);