Hola revisa esto a ver si te sirve
Código HTML:
<select name="usuario">
Código PHP:
$result = mysql_db_query($database,"select Id, Nombre FROM usuarios");
while($row = mysql_fetch_array($result))
{
echo "<option value='".$row['Id']."'>".$row['Nombre']."</option>";
} mysql_free_result($result);
Saludos