Hola jotamachuca.
La semántica de los elementos es muy importante pero no tanto en el ejemplo que pones.
Se ve distinto, no por la hoja de estilo.
Se ve distinto porque no es lo mismo:
<h2><a href......>Titulo</a></h2>
Estás marcando como enlace la cadena de texto 'Título'.
<a href......><h2>Titulo</h2></a>
Estás marcando como enlace un elemento h2.