Si quiero el modo DIFICIL:
Yo lo que haría sería irme a la paleta canales, escojo con un click el canal cyan y ahora oprimo CTRL+A, esto hace que se escoja todo el lienzo...
Ahora doy CTRL+C, copiando todo el contenido del canal cyan al portapapeles...
Doy CTRL+N y en la ventana que me aparecerá cambio el modo de color que me sugiere el programa (Escala de Grises) por el modo CMYK y doy aceptar, (esto me crea automáticamente un archivo del tamaño del contenido que he copiado al portapapeles, que en este caso fue el canal cyan) aparece mi archivo nuevo en pantalla pero vacío.
Doy CTRL+V (pegar el contenido del portapapeles) y me lo pega gris, pero ahora creo una capa de relleno en modo luz suave al 100% que tenga 100% de CYAN y 0% en los demás valores (MYK)
Como verás la imagen está lista para exportarla a web como PNG transparente...
Ahora yo digo... ¿que desmadre no?
¿Porqué? porque asi copies el cyan, el magenta, el rojo, el verde, el amarillo, etc etc etc... jamás de los jamases te lo copiará en color, necesitas colorearlo tu.
¿EL MODO FACIL?
Sobre tu archivo crea la capa de relleno que te sugiero y asunto arreglado.
Si tienes dudas, no te detengas, preguntando se hacen los grandes maestros.