Las funciones de XML en PHP cambian mucho según versión de PHP que uses .. En consecuencia debes aclarar que versión usas para que te indiquen el mejor manual al respecto.
De momento te remito a la documentación oficial de PHP al respecto:
www.php.net/xml
Pero es "normal" que no entiendas el uso de esas funciones si no conoces "XML" en si .. en su base (tienes idea de esa teoría, de "nodos" y demás historias?)
Si tu objetivo es es trabajar un XML como un array . .mejor usa algo ya hecho al respecto:
XML to Array
http://www.phpclasses.org/browse/package/2938.html
Un saludo,