Aqui te dejo un link donde te enseñan a exportar a HTML desde photoshop.
http://www.solophotoshop.com/Tutoria...o-Web-c-3.html
Pero te recomiendo una cosa, no es bueno que todo el trabajo de maquetación se lo dejes a Photoshop, aprende a usar un editor web, poco a poco, construye primero los botones, la cabeza de tu web, las imagenes una por una.
Otra cosa, Fireworks está orientado más a la Web que photoshop, y su manejo no es muy sencillo.
Saludos.