Hola Prueba esto aver que tal:
En el explorardor de windows, vas a la carpeta donde tienes los archivos que quieres desasociar, boton derecho, abrir con..., eleigir programa, buscas el programa en cuestion, y antes de aceptar marcas utilizar siempre el programa seleccionado.
Si no te funciona, tendras que desinstalar el fotoshop, y al volver a instalarlo cuando te de las opciones de asociacion la desmarcas el pdf.
Espero haberte ayudado, ya diras.
