<br> lo puedes usar como un simple separador, como si fuese en dado caso un "Intro" (que deja un espacio entre una linea y otra) que por lo tanto puede ser usada dentro de una <p>
la <p> te permite meter objetos y acomodarlos ademas de manejar color de fondo, borde y algunas cosas más.. digamos que este es para delimitar párrafos (hablando de una forma básica).
los colores de por ejemplo: #000000, son colores en haxadecimal, es decir es una combinación de numeros para lograr un color (negro, blanco, azul, etc.) recuerda que se tienen que combinar los colores primarios.
ahi en Dreamweaver en la bista diseño puedes ver la paleta de colores y en la parte superior de esta se encuentra el número en hexadecimal que corresponde a cada uno de ellos.
