A ver si te entendí bien, lo que querés es que cuando el usuario haga clic en una palabra se ejecute el archivo, si es asi lo tenes que hacer de esta manera:
Código HTML:
<a href="miejecut.exe">descargar</a>
te aparece el cartel de ejecutar, guardar o cancelar
Para este tipo de dudas alcanza con un tutorial de html
Si lo que querés es que se ejecute sin preguntar a la persona, la verdad es que no se si se puede, mi primera respuesta sería que no, porque sino podrias ponerle cualquier cosa inclusive virus...
Alguno más de por aqui sabe si se puede?