Bueno .. decirte q la version de PHP q usas es casi del "cuaternario" xDD .. Te recomiendo q te bajes una mas actualizada (ya está disponible la version 4.2.3) ...
Sobre tu problema ..
Cuando haces un cambio en tu php.ini . reinicializas tu servidor HTTP (Apache tal vez?) ???
Si no lo haces .. los cambios no se veran afectados.
El error q te muestra es que no ha podido conectar con ese SMTP = tal ...
Otro detalle es que muchoooosss servidores de correo (SMTP tal ) requiere de autentificacion por POP (u otro metodo) antes de enviar un mail .. En otras palabras .. q si no te autentificas (por ejemplo bajando correo en ese instante para seguidamente enviar) .. el servidor rechaza el envio.
Prueba el smtp del amigo TheRock y .. si no es de algun ISP q requiera conectarse por sus lineas para usar sus SMTP igual te va ..
Otra opcion .. instalate un servidor SMTP al menos en tu PC .. Aquí te dejo un mensaje q puse sobre el tema:
<a href='ir.asp?http://www.forosdelweb.com/mensaje.asp?id=98497' target='_blank'>http://www.forosdelweb.com/mensaje.asp?i...</a>
Un saludo,