Si quieres información sobre como instalar un servidor de correo hay una web que está muy bien. Además incluye el software que es gratuito.
http://www.internautas.org/curso_servidores/agsmail.php
Espero te sirva de algo.
Respecto al archivo PHP.INI no se como deverías configurarlo, pero creo que si instalas el servidor de correo podría funcionar directamente, no lo se seguro, todo es probarlo.
Suerte !!!