Si piensas trabajar con un grupo de funcioens para en este caso gestionar sessiones .. .Lo primero q tendras q hacer es remitirte al MANUAL de PHP y ver la lista de funciones disponibles .. En la primera página de cada tema explican algo de teoria .. algo de configuracion si es necesario y el resumen de las funciones (junto con pequeña descripcion de las mismas).
http://us.php.net/manual/en/ref.session.php
Lo que buscas es:
session_unregister("variable_de_sesion");
Usa el manual! .. es bueno tenerlo como referencia al menos . .si eso no te completa o no lo entiendes .. ahi preguntas las dudas.
Un saludo,