debes ocupar la librería
Spreadsheet_Excel_Writer
Código PHP:
$libro = new Spreadsheet_Excel_Writer();
$negrita =& $libro->addFormat();
$negrita->setBold();
hoja->write(0, 0, "Num. Doc.", $negrita);
hoja->write(0, 1, "Num. Doc.", $negrita);
.
.
.
$hoja2 =& $libro->addWorksheet("Hoja2");
$hoja3 =& $libro->addWorksheet("Hoja3");
$hoja4 =& $libro->addWorksheet("Hoja4");
.
.
.
$libro->send('Libro1.xls');
$libro->close();
buscando en google puedes tener mejores ejemplos
suerte!!!