Como se puede impedir

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Tal y como comenta DarkJ no es posible impedir el acceso al archivo. Si así fuese el usuario no podría cargarlo y no podría ver la página correctamente. Lo que si puedes hacer es comprimir el CSS con lo que lo haces prácticamente ilegible. Pueden seguir usándolo pero no podrán modificarlo.

Otra cosa es el tema del hotlinking. Si no quieres que te roben ancho de banda usando tus imágenes desde tu servidor web puedes bloquear su acceso cuando el referer no es tu web. Para ello puedes usar el tradicional htaccess