Conozco de lo que me hablas, pero debes comenzar por el principio.
En los primeros enlaces de este foro hay una guía de CSS, también en las FAQ hay bastantes recursos de aprendizaje y más allá está un consejo: El photoshop "puede" convertir para HTML pero no es su fuerte, deberás embarrarte con el código de tu página y hacer recortes y montar imágenes a mano.
Así aprendes y adquieres experiencia.
Por otro lado, si es cuestión de tiempo,
hay personas que se dedican a hacer lo que necesitas, si estás interesado en sus servicios contáctalos.
Saludos