Existen algunas classes (objetos) ya implementados para generar un archivo .xls a partir de unos datos ..
(directo .. sin usar csv por medio).
Esta genera .xls a partir de datos de BD (tiene integrado segun dice una capa de abstracción de BD para interactuar con Mysql y otras BD ...)
http://www.phpclasses.org/browse.html/package/237.html
Esta usa COM para interactuar con Exell directo.
http://www.phpclasses.org/browse.html/package/86.html
Y bueno .. si se usa google mismo serguro q salen algunas mas. Si quieres implementar tu mismo alguno de estos objetos .. ahí mismo en esas classes puedes ver el formato de .xls que deberias generar para posicionar datos en celdas de este.
Una vez generado tu .xls o como el segundo ejemplo via COM ya es cosa de MS Exell lo que quieras hacer con esos datos ...
Un saludo,