Quieres saber tus usuarios On-Line que no se han identificado en tu sistema (en tu BD) ...?
Si es eso .. debes de capturar la IP o guardarte la session (SID) en uso en una BD por ejemplo .. la cual actualizas constantemente segun determinies tu un tiempo de expiración en el que se considera que el usuario no está activo .. En ese caso se borraran los registros q esten fuera de la fecha/hora de ingreso+el tiempo q determines ..
A su vez debes de añadir la IP (o SID de session) a tu BD si está no está en la BD ya ademas de guardarte la Fecha/hora de ingreso para poder usalo en la lógica anterior descrita ..
Un ejemplo de lo que aquí te he explicado la teoría lo tienes implementado en desarrolloweb.com:
http://www.desarrolloweb.com/articulos/615.php
Y en las FAQ's de PHP lo tienes implementado usando un fichero de texto plano para guardar esas IP's ... (pero la técnica es la misma)
http://www.forosdelweb.com/editpost.php?postid=302244
Tambien tienes el de Ferdy en
www.ferdyx.org
Un saludo,