Pasos a seguir:
1) Leer el manual de PHP .. apartado "funciones de manejo de SQL server ..."
http://www.php.net/manual/en/ref.mssql.php
(leete los requerimientos de extensiones y demas q necesitas .. Si accedes desde PHP en Linux a una maquina MS SQL server windows remota .. debes de instalar en el Linux FreeTDS ...)
2) Usar el buscador del foro .. se habla mucho de instalación y otros detalles.
A SQL server tambien puedes acceder via ODBC .. pero via las funciones nativas de PHP accedes mas rápido y funcional a MS SQL server...
Un saludo,