Ejemplo sencillo, en el css ya le das las propiedades que quieras:
css
#capa1 {
z-index:0;
position:absolute;
}
#capa2 {
position:absolute;
z-index:-1;
}
html
<div id="capa1"><img src="Images/campeones01.jpg" /></div>
<div id="capa2"><img src="Images/campeones2.jpg" /></div>