Hola:
La diferencia entre .htm y .html se debe a la limitación de los sistemas operativos como MS-DOS que no permiten que los archivos tengan más de 4 carácteres.
Y si te preguntas si una es mejor que otra para realizar webs, estás equivocado, puesto que son identicos en sus funciones.
Puedes utilizar el que quieras
.
Saludos.