Hola
Te cuento que cuando linkas a una imagen (no a una página web) te abre esa imagen por defecto sobre fondo blanco y con unos márgenes de unos pocos pixels.
Si usas la función de abrir ventana de los comportamientos y le das los valores de altura y anchura de la imagen siempre te dejará como mínimo esos márgenes alrededor de la imagen.
Tienes dos opciones para lograr lo que quieres:
Insertar cada imagen en un html al cual le hayas dado unos márgenes de página de 0 y usar el comportamiento de "abrir ventana" de Dreamweaver para llamar a cada uno de esos html...
o bien usar algún script externo a dreamweaver (con un copipaste) y realizar las llamadas a la función a mano desde tu menú.
Para la primera propuesta no necesitas ayuda
Para la segunda sí. Si decides usar un script externo a dreamweaver dímelo y te pongo alguno
saludos