Desde PHP no es muy tipico ver scripts que creen cuentas de e-mail en un servidor tipo sendmail .. son más comunes en Perl .. El resto del sistema "web-mail" si que hay mucho en PHP ..
Revisalos en:
http://www.hotscripts.com/PHP/Script...ail/index.html
Y si quieres hacerlo tu .. visita el manual oficial de PHP en el apartado funciones para IMAP que es lo que soporta directamente PHP y sino por sockets con alguna classe que acceda a servidores POP.
Sobre IMAP en PHP:
www.php.net/imap
Y classes para acceso a POP (y SMTP .. IMAP):
www.phpclasses.org
Un saludo,