El "manual oficial de referencia de PHP" debes tenerlo siempre a mano .. Si usas windows lo mejor es que te bajes el formato CHM (help de windows) que en
www.php.net encontraras. Es lo más cómodo para usarlo como buscador y ver alguna referencia de algún tema/sintax en un momento dado y que siempre hace falta ...
Ahora .. si no conoces PHP y quieres aprendes será mejor que buques tutoriales (un tutorial no es lo mismo que un manual de referencia) .. En las FAQ's de este foro encontraras links hacia tutoriales .. y si lo que quieres es algo "impreso" .. lo mejor es que acudas a una libreria y te compres algún libro sobre PHP. Los hay de muchos precios y niveles .. desde cero hasta avanzados (estos últimos sulen estar más actualizados en versión en ingles).
Un saludo,