Bueno .. lo que se le dice en el php.ini sección "SMTP" es sólo la IP/nombre del servidor de correo SMTP que tengas en esa dirección o IP .. hasta ahí llega la parte PHP para que PHP con su función mail() pueda "entregar" el e-mail ..
Si usas tu PC como servidor .. debes instalarte un servidor de correo SMTP en tu PC .. o bien usar el de tu ISP (proveedor) de una cuenta tipo POP/SMTP que (importate) no requiera autentificación ..
Es más simple instalarte un servidor SMTP en tu PC que encontrar un servidor de correo SMTP externo (de tu ISP) que NO requiera autententificación por razones obvias de seguridad y contra el "spam".
Lee este tutorial de instalación de PHP+Apache+Mysql .. tiene un apartado (el último) sobre la instalación de servidores SMTP (hay dos de ejemplo para windows):
http://www.maestrosdelweb.com/editorial/phpmysqlap/
Un saludo,