Hola,
¿Has leido
www.php.net/mail ? PHP no envia el email al destino, simplemente se lo pasa a alguien que es el que realmente lo envia. Es alguien puede ser un servidor SMTP o el programa sendmail de linux (u otro semejante). Si tienes el problema en tu servidor local windows, puede que te ayude
http://www.maestrosdelweb.com/editorial/phpmysqlap/#7
Y sobre el DW, lo siento, mis creencias me impiden usar ese programa para programar
Saludos.