Con Photoshop no podes hacerlos, pero usando ImageReady, que viene con Photoshop si podes, y es muy facil.
Primero te armas todos los estados el boton en photoshop, puede tener fondos diferentes, textos diferentes, colores, lo que sea, asegurate que queden en capas distintas.
En el ejemplo uso un mismo fondo para el boton, pero dos textos identicos de distinto color, podria haber cambiado el tipo de fuente, o el tamaño o la forma, o escribir otra cosa, eso depende del boton que necesites.
Luego de eso te pasas a ImageReady, podes grabar el psd y abrirlo desde el mismo, o acceder desde el boton en la barra de herramientas (ctrl+shift+m)
Fijate que al activar el rollover, en la pestaña de contenido web tenes que seleccionar el estado "sobre" una vez que lo tenes seleccionado, te cambias a la ventana de capas, y ocultas o mostras lo que necesites. Podes crear otros estados para el mismo boton, como por ejemplo el estado "presionado", pero bueno si necesitas mas informacion preguntas por aca y listo, con gusto te ayudo.
Para informacion detallada:
http://www.adobe.es/web/tips/phs7rol...printable.html
Agregado: este ejemplo esta echo con Photoshop CS, pero si mal no recuerdo en PS 7 es igual.
Adios!!
