Lo haces con el evento onChange del elemento select...
Fíjate que en
www.desarrolloweb.com tienes un tutorial sobre el tema.
Con el onchange llamas a una función de javascript que usa la función Location para direccionar a las distintas URL's, vendría a ser algo así
Código:
<script>
function caca (url) {
Location(url);
}
<select onchange="caca(this.value)">
<option value="http://www.misitio.com">a</option>
<option value="http://www.misitio2.com">a2</option>
</select>
No lo probé, pero la lógica era así...
Saludos