Hola,
Si sabes la IP del servidor SMTP, podrias usar la clase phpmailer (
http://phpmailer.sourceforge.net) y configurarla para que use ese servidor.
Por otra parte, puedes usar ini_set() (
www.php.net/ini_set) para cambiar el valor de algunas directivas de PHP en el script, mira en el manual si el servidor SMTP es una de ellas.
Saludos.
PD: Y otra solucion mas "exotica" seria comunicarte mediante COM (
www.php.net/com) con el componente aspemail.