En las FAQ's de este foro tienes un ejemplo .. también en la documentación oficial de PHP sobre mail() (
www.php.net/mail)
El e-mail que lo envies usando cabeceras HTTP adecuadas para indicar que su contenido ha de ser interpretado como HTML .. así lo verá el -cliente- que abra ese e-mail .. ya sea un software (tipo Outlook) o un cliente tipo "webmail" ...
Un saludo,