PHP Mailer puede "attachar" archivos de várias formas .. una de ellas es "incrustrando" tu imagen sobre el mail en si HTML .. y otra como archivo adjunto.
No sé lo que quieres hacer exactamente ..pero si tu imagen ha de viajar junto con el e-mail y no vinculada en forma relativa a tu sitio (
http://www.tusitio.tal/foto.tal o script.php que obtenga esa foto o thumbnail de ella) .. tendrás que usar la técnica que describe el tutorial de PHP Mailer al respecto sobre "Inline Attachments":
http://phpmailer.sourceforge.net/tutorial.html#3
Un saludo,