En tu php.ini .. en la sección SMTP = .. puedes apuntar la IP de tu servidor de correo (el que corra tu servidor de correo o DNS de ese tipo mail.nose.tal .. o como corresponda).
Eso sí .. no sé si tus servidores SMTP requieren autentificación (sería lo lógico por seguridad) .. SI es así .. PHP no permite autentificación directa con su función mail() .. en ese caso tendrás que usar alguna classe (código) que sustituya a la función mail() que .. conecte por SMTP para enviar el e-mail directo y que permita autentificación. Esa classe podría ser:
PHP Mailer
http://phpmailer.sourceforge.net
Un saludo,