claro que se puede! fijate en las propiedades de cada sector, tiene un lugar donde insertas la url que queres que cargue al hacer click en ese sector.
agregado:
Extraido del manual de photoshop 7 (en photoshop cs, es identico)
Para asignar información de enlace a un sector Imagen:
Seleccione un sector. Si trabaja en Photoshop, haga doble clic en el sector con la herramienta Seleccionar sector para visualizar el cuadro de diálogo Opciones de sector.
En el cuadro de diálogo Opciones de sector (Photoshop) o en la paleta Sector (ImageReady), introduzca una dirección URL en el cuadro de texto URL o seleccione una previamente creada del menú emergente.
Puede introducir una dirección URL relativa o una completa. Si introduce una dirección URL completa, asegúrese de incluir http:// (por ejemplo,
http://www.adobe.es, y no
www.adobe.es).
Para más información acerca del uso de direcciones URL relativas y completas, consulte una referencia HTML (impresa o en Internet).
Si lo desea, introduzca el nombre de un marco de destino en el cuadro de texto Destino o seleccione una opción del menú emergente. El nombre de un marco debe coincidir con un marco previamente definido en el archivo HTML para el documento. Cuando un usuario hace clic en el enlace, el archivo especificado se visualiza en el nuevo marco:
_blank, para visualizar el archivo enlazado en una nueva ventana, dejando abierta la ventana del navegador original.
_self, para visualizar el archivo enlazado en el mismo marco que el archivo original.
_parent, para visualizar el archivo enlazado en su propio marco primario original. Utilice esta opción si el documento HTML contiene marcos y el marco actual es secundario. El archivo enlazado se visualiza en el marco primario actual.
_top, para sustituir toda la ventana del navegador por el archivo enlazado, eliminando todos los marcos actuales.