Si se puede pero realmente se hace en dos faces la primera es mediante la forma que lo que hace es enviar los datos e implementar un upload del archivo a enviar.
la segunda fase es la que se tenera en el servidor donde creas tu programita que recive los datos y el archivo y los envia al destinatario.
Date una vuelta al manual donde explica lo del upload:
<a href='ir.asp?http://www.php.net/manual/en/features.file-upload.php' target='_blank'>http://www.php.net/manual/en/features.fi...</a>