la función PASSWORD() de Mysql es de una sola vía.. o sea, es irreversible. Y así debe ser para mantener las contraseñas seguras. No veo para qué necesitas las contraseñas de tus usuarios. Las contraseñas deben ser irreversibles... y si por ahí algún usuario olvida su password.. yo creo que lo más seguro es generarle uno nuevo y enviárselo por mail... Luego si quiere él que lo cambie...
Pero si pese a todo quieres poder desencriptar las contraseñas tal vez puedas utilizar las funciones base64 encode y decode de php... pero de verdad... no es muy seguro tener las contraseñas "desencriptables".
Saludos