Justamente yo trabajo bastante con esto.
 
La clase que te recomiendo es 
PHPExcel 
Su uso es muy simple    
Código PHP:
Ver original<?php
require_once( 'PHPExcel/PHPExcel.php');
$objPHPExcel = new PHPExcel();
 
$objPHPExcel->getProperties()->setCreator("Lucas Swider")
        ->setLastModifiedBy("Lucas Swider")
        ->setTitle("Office 2007 XLSX Test Document")
        ->setSubject("Office 2007 XLSX Test Document")
        ->setDescription("Test document for Office 2007 XLSX, generated using PHP classes.")
        ->setKeywords("office 2007 openxml php")
        ->setCategory("Test result file");
 
$columna = 0; //la primera columna es la 0
$fila = 1; //la primera fila es la 1
$objPHPExcel->setActiveSheetIndex(0)->setCellValueExplicitByColumnAndRow($columna, $fila, $valor);
 
// Redirect output to a client?s web browser (Excel2007)
header('Content-Type: application/vnd.openxmlformats-officedocument.spreadsheetml.sheet'); $filename = 'Content-Disposition: attachment;filename="soy_un_archivito_exportado.xlsx"';
header('Cache-Control: max-age=0');  
$objWriter = PHPExcel_IOFactory::createWriter($objPHPExcel, 'Excel2007');
$objWriter->save('php://output');
 
?>