Hasta donde sé no se puede hacer que el label sea transparente, si no fuera una imágen lo que está detrás del control te hubiera sugerido que uses la propiedad TransparencyKey de la clase Form, podrías talvez dibujarlo usando GDI+ (pero será un poco engorroso).
Te mando un link que encontré, es un label transparente:
http://www.vbforums.com/showthread.p...23#post1956523
Una página que te recomiendo para formularios windows es:
http://www.syncfusion.com/FAQ/WinForms/default.asp
Saludos