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hola.

como puedo enviar un correo a dos destinatarios en vb.net al momento de apretar un boton?

necesito un ejemplo de codigo plis.

En C#.net es asi... asiq en vb.net es muy similar
En cuanto a lo del correo buscas enviar correo smtp en c#.net y te fijas q tambien son un par de lineas, en cuanto a varios destinatarios para no complicarte,o se escriben en el mismo textbox separados por ; o en distintos textbox.
Si los separas por ; haces un split para que te meta en un array cada correo por ejmplo:
string[] arrayspliteado;
arrayspliteado=textbox1.Text.Split(';');
Te separara cada correo.
Despues con un for por ejemplo puedes recorrer el array y mandar ese correo varias veces 1 por cada correo sacado.