El error ocurre porque primero tienes que escribir (o incluir) la definición de la clase y LUEGO hacer el session_start().
Utiliza el buscador del foro, y busca sesión en el foro de PHP orientado a objetos.
Encontrarás varios posts donde ya se trató ese problema. Por ejemplo:
http://www.forosdelweb.com/f68/recargar-no-accedo-metodos-285494/
Saludos
