Creo que es esto lo que queres....
Código PHP:
<?php
$sql = "SELECT nombre, cargo FROM proveedores";
$res = mysql_query($sql) or die (mysql_error());
while(list($nombre,$cargo) = mysql_fetch_array($res)){
if($cargo == ""){
$cargo = "Administrador";
}
}?>
Bueno, espero que sea eso lo que quieres ... saludos...