Código PHP:
<?php
/*
$conec = mysql_connect();
mysql_select_db();
$resp = mysql_query("SELECT * FROM tabla WHERE id='$id'", $resp);
*/
if(mysql_num_rows($resp) != 0)
{
echo '<script>alert("El mensaje que quieras.");</script>';
exit;
}
/*
mysql_query("INSERT INTO tabla ......");
*/
?>