Código PHP:
$refer = $_SERVER['HTTP_REFERER'];
if($refer == "http://www.mihost.com/miformulario.html"){
// Rutinas para enviar mail
}else{
echo "No estás autorizado a acceder a esta página";
}
Donde "http://www.mihost.com/miformulario.html" , escribe la ruta completa al formulario.