Que significa exactamente esto, cual es el objetivo de todo el proceso?:
Cita: desde el formulario abre la hoja excel para rellenar los datos
Lo normal en este ambiente "web" sería que el usuario abra su hoja excel en su PC (tal vez con alguna "plantilla" de datos pre-definida en el servidor) .. haga lo que tengan que hacer, lo guarde en SU PC y luego la adjunte como parte de más datos de tu formulario HTML como un archivo cualquiera al servidor usando las técnicas de Upload de archivos:
http://www.php.net/manual/en/features.file-upload.php
(en las FAQ's de este foro PHP y en el foro en general si usas el buscador está repleto de ejemplos y comentarios al respecto)
En el servidor (una vez recibido tu archivo adjunto + otros datos del formulario como campos de texto y demás) se compone el e-mail con el archivo adjunto y se envia usando por ejemplo la classe:
PHP Mailer
http://phpmailer.sourceforge.net
Un saludo,