PHP requiere par la extensión Mysql y así poder usar Mysql (con tu versión concreta) no sólo que se habilite dicha extensión en tu php.ini (quitando el ; delante de "extension = php_mysql.dll" .. También requiere que tengas instalada en tu sistema (..Windows/system) la librería de Mysql de la versión de Mysql que uses.
Concretamente .. debes hacer los que menciona PHP.net en su manual oficial al respecto:
Cita: Al igual que ocurre con cualquier otra extensión (como php_mysql.dll), la directiva de PHP extension_dir debe definirse con el directorio en donde están ubicadas las extensiones PHP. Vea también las Instrucciones de Instalación Manual en Windows. Un valor de ejemplo de extension_dir para PHP 5 es c:\php\ext
Nota: Si al iniciar el servidor web un error similar al siguiente ocurre: "Unable to load dynamic library './php_mysql.dll'", se debe a que php_mysql.dll o libmysql.dll no pueden encontrarse por el sistema.
www.php.net/mysql
Un saludo,