Ok...
Necesitas primero deshabilitar el arranque y conexión automática a internet del MSN.
En la ventana principal, abre el menú Herramientas de la barra del MSN, y selecciona Opciones.
En la nueva ventana que se abre, verás varias sub-opciones para ajustar... vé a la que dice General...
Aquí, desmarca la casilla "Permitir el inicio de sesión automático al conectar a internet".
Ahora cierra sesión y cierra también el programa.
Ahora vuelve a iniciar el MSN, aquí te vá a aparecer como si fuera la primera vez que lo usas (como si recién lo hubieras instalado), y aquí te vá a mostrar lo referente a usuario y contraseña. Es aquí donde debes desmarcar la casilla "Guardar contraseña".
Listo...