Código PHP:
<?php
$host="localhost";
$user="user";
$password="mipass";
mysql_connect($host,$user,$password);
mysql_select_db("nombre_bd");
//si fue puesto el codigo en la caja de texto
//asumo que le formulario envia por el metodo POST
if(isset($_POST['codigo']))
{
//pregunto si existe en la bd
$sql="select * from tabla where codigo='".$_POST['codigo']."'";
$result=mysql_query($sql);
if(isset($result) && mysql_num_rows($result)>0)
{
//mensaje de error
echo "El codigo ya existe";
}
else
{
//hacer otra cosa
}
}
?>