Código PHP:
//Cogemos el nick, que segun tu propio ejemplo es Charly.
$nick = $_POST['nick'];
//Hacemos la consulta cogiendo los usuarios que tengan ese nombre
$usuarios_con_ese_nick = mysql_query("select * from usuarios where nick='$nick'");
//Hacemos recuento, si hay 1 (o no hay 0) significa que ya está registrado
if(!mysql_num_rows($usuarios_con_ese_nick)==0){
echo "Ya existe un usuario con ese nick";
}
//Si no hay usuarios con ese nick (el recuento es 0), se inserta o haces lo que quieras con él.
else {
[...]
}
Saludos
EDIT: Vaya, he vuelto a leer tu mensaje y lo que quieres es que no puedan haber 2 personas conectadas a la vez en una misma cuenta... En fín, lo dejo ahí por si interesa a alguien.