Estás hablando de valores numéricos así q compara con normalidad. Si lo q buscas es q no esté vacía y a la vez el valor sea <=10 tu sentencia era incorrecta.
Código PHP:
if(empty($cali) || $cali > 10)
Si estás hablando de valores de texto "Sobresaliente", "Notable" pues eso es otra historia...
Saludos.